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中華人民共和國(guó)藥典 2025年版 四部
0832? 水分測(cè)定法
第一法(費(fèi)休氏法)
1. 容量滴定法
本法是根據(jù)碘和二氧化硫在吡啶和甲醇溶液中與水定量反應(yīng)的原理來(lái)測(cè)定水分。所用儀器應(yīng)干燥，并能避免空氣中水分的侵入；測(cè)定應(yīng)在干燥處進(jìn)行。
費(fèi)休氏試液的制備與標(biāo)定
(1) 制備? 稱取碘(置硫酸干燥器內(nèi)48小時(shí)以上)110g，置干燥的具塞錐形瓶(或燒瓶)中，加無(wú)水吡啶160ml，注意冷卻，振搖至碘全部溶解，加無(wú)水甲醇300ml，稱定重量，將錐形瓶(或燒瓶)置冰浴中冷卻，在避免空氣中水分侵入的條件下，通入干燥的二氧化硫至重量增加72g，再加無(wú)水甲醇使成1000ml，密塞，搖勻，在暗處放置24小時(shí)。
也可以使用穩(wěn)定的市售費(fèi)休氏試液。市售的費(fèi)休氏試液可以是不含吡啶的其他堿化試劑，或不含甲醇的其他伯醇類等制成；也可以是單一的溶液或由兩種溶液臨用前混合而成。
本試液應(yīng)遮光，密封，陰涼干燥處保存。臨用前應(yīng)標(biāo)定滴定度。
(2) 標(biāo)定? 精密稱取純化水10～30mg，用水分測(cè)定儀直接標(biāo)定；或精密稱取純化水10～30mg，置干燥的具塞錐形瓶中，除另有規(guī)定外，加無(wú)水甲醇適量，在避免空氣中水分侵入的條件下，用費(fèi)休氏試液滴定至溶液由淺黃色變?yōu)榧t棕色，或用永停滴定法指示終點(diǎn)；另做空白試驗(yàn)，按下式計(jì)算：
式中
F 為每1ml費(fèi)休氏試液相當(dāng)于水的重量，mg；
W 為稱取純化水的重量，mg；
A 為滴定所消耗費(fèi)休氏試液的容積，ml；
B 為空白所消耗費(fèi)休氏試液的容積，ml。
測(cè)定法? 精密稱取供試品適量(約消耗費(fèi)休氏試液1～5ml)，除另有規(guī)定外，溶劑為無(wú)水甲醇，用水分測(cè)定儀直接測(cè)定?；蚓芊Q取供試品適量，置干燥的具塞錐形瓶中，加溶劑適量，在不斷振搖(或攪拌)下用費(fèi)休氏試液滴定至溶液由淺黃色變?yōu)榧t棕色，或用永停滴定法指示終點(diǎn)；另做空白試驗(yàn)，按下式計(jì)算：
式中
A 為供試品所消耗費(fèi)休氏試液的體積，ml；
B 為空白所消耗費(fèi)休氏試液的體積，ml；
F 為每1ml費(fèi)休氏試液相當(dāng)于水的重量，mg；
W 為供試品的重量，mg。
如供試品吸濕性較強(qiáng)，可稱取供試品適量置干燥的容器中，密封(可在干燥的隔離箱中操作)，精密稱定，用干燥的注射器注入適量無(wú)水甲醇或其他適宜溶劑，精密稱定總重量，振搖使供試品溶解，測(cè)定該溶液水分。洗凈并烘干容器，精密稱定其重量。同時(shí)測(cè)定溶劑的水分。按下式計(jì)算：
式中
W1 為供試品、溶劑和容器的重量，g；
W2 為供試品和容器的重量，g；
W3 為容器的重量，g；
c1 為供試品溶液的水分含量，g/g；
c2 為溶劑的水分含量，g/g。
對(duì)熱穩(wěn)定的供試品，亦可將水分測(cè)定儀和市售卡氏干燥爐聯(lián)用測(cè)定水分。即將一定量的供試品在干燥爐或樣品瓶中加熱，并用干燥氣體將蒸發(fā)出的水分導(dǎo)入水分測(cè)定儀中測(cè)定。
2. 庫(kù)侖滴定法
本法仍以卡爾-費(fèi)休氏(Karl-Fischer)反應(yīng)為基礎(chǔ)，應(yīng)用永停滴定法測(cè)定水分。與容量滴定法相比，庫(kù)侖滴定法中滴定劑碘不是從滴定管加入，而是由含有碘離子的陽(yáng)極電解液電解產(chǎn)生。一旦所有的水被滴定完全，陽(yáng)極電解液中就會(huì)出現(xiàn)少量過(guò)量的碘，使鉑電極極化而停止碘的產(chǎn)生。根據(jù)法拉第定律，產(chǎn)生碘的量與通過(guò)的電量成正比，因此可以通過(guò)測(cè)量電量總消耗的方法來(lái)測(cè)定水分總量。本法主要用于測(cè)定含微量水分(0.0001%～0.1%)的供試品，特別適用于測(cè)定化學(xué)惰性物質(zhì)如烴類、醇類和酯類中的水分。所用儀器應(yīng)干燥，并能避免空氣中水分的侵入；測(cè)定操作應(yīng)在干燥處進(jìn)行。
在適當(dāng)?shù)那闆r下，供試品中的水可以通過(guò)與容器連接的烘箱中的熱量解吸或釋放出來(lái)，并借助干燥的惰性氣體(例如純氮?dú)?轉(zhuǎn)移到容器中。因氣體轉(zhuǎn)移造成的誤差應(yīng)考慮并進(jìn)行校正，加熱條件也應(yīng)慎重選擇，防止因供試品分解而產(chǎn)生水。
費(fèi)休氏試液? 按卡爾-費(fèi)休氏庫(kù)侖滴定儀的要求配制或使用市售費(fèi)休氏試液，無(wú)需標(biāo)定滴定度。
測(cè)定法? 于滴定杯中加入適量費(fèi)休氏試液，先將試液和系統(tǒng)中的水分預(yù)滴定除去，然后精密稱取供試品適量(含水量約為0.5～5mg或儀器建議的使用量)，迅速轉(zhuǎn)移至滴定杯中，或經(jīng)適宜的無(wú)水溶劑溶解后，迅速注入至滴定杯中，以永停滴定法指示終點(diǎn)，從儀器顯示屏上直接讀取供試品中水分的含量，其中每1mg水相當(dāng)于10.72庫(kù)侖電量。
第二法(烘干法)
測(cè)定法? 取供試品2～5g，如果供試品的直徑或長(zhǎng)度超過(guò)3mm，在稱取前應(yīng)快速制成直徑或長(zhǎng)度不超過(guò)3mm的顆粒或碎片平鋪于干燥至恒重的扁形稱量瓶中，厚度不超過(guò)5mm，疏松供試品不超過(guò)10mm，精密稱定，開啟瓶蓋在100～105℃干燥5小時(shí)，將瓶蓋蓋好，移置干燥器中，冷卻30分鐘，精密稱定，再在上述溫度干燥1小時(shí)，放冷，稱重，至連續(xù)兩次稱重的差異不超過(guò)5mg為止。根據(jù)減失的重量，計(jì)算供試品中含水量(%)。
本法適用于不含或少含揮發(fā)性成分的藥品。
第三法(減壓干燥法)
減壓干燥器? 取直徑12cm左右的培養(yǎng)皿，加入五氧化二磷干燥劑適量，鋪成0.5～1cm的厚度，放入直徑30cm的減壓干燥器中。
測(cè)定法? 取供試品2～4g，混合均勻，分別取0.5～1g，置已在供試品同樣條件下干燥并稱重的稱量瓶中，精密稱定，打開瓶蓋，放入上述減壓干燥器中，抽氣減壓至2.67kPa(20mmHg)以下，并持續(xù)抽氣半小時(shí)，室溫放置24小時(shí)。在減壓干燥器出口連接無(wú)水氯化鈣干燥管，打開活塞，待內(nèi)外壓一致，關(guān)閉活塞，打開干燥器，蓋上瓶蓋，取出稱量瓶迅速精密稱定重量，計(jì)算供試品中的含水量(%)。
本法適用于含有揮發(fā)性成分的貴重藥品。中藥測(cè)定用的供試品，一般先破碎并需通過(guò)二號(hào)篩。
第四法(甲苯法)
儀器裝置? 如圖1所示。圖中A為500ml的短頸圓底燒瓶；B為水分測(cè)定管；C為直形冷凝管，外管長(zhǎng)40cm。使用前，全部?jī)x器應(yīng)清潔，并置烘箱中烘干。
測(cè)定法? 取供試品適量(約相當(dāng)于含水量1～4ml)，精密稱定，置A瓶中，加甲苯約200ml，必要時(shí)加入干燥、潔凈的無(wú)釉小瓷片數(shù)片或玻璃珠數(shù)粒，連接儀器，自冷凝管頂端加入甲苯至充滿B管的狹細(xì)部分。將A瓶置電熱套中或用其他適宜方法緩緩加熱，待甲苯開始沸騰時(shí)，調(diào)節(jié)溫度，使每秒餾出2滴。待水分完全餾出，即測(cè)定管刻度部分的水量不再增加時(shí)，將冷凝管內(nèi)部先用甲苯?jīng)_洗，再用飽蘸甲苯的長(zhǎng)刷或其他適宜方法，將管壁上附著的甲苯推下，繼續(xù)蒸餾5分鐘，放冷至室溫，拆卸裝置，如有水黏附在B管的管壁上，可用蘸甲苯的銅絲推下，放置使水分與甲苯完全分離(可加亞甲藍(lán)粉末少量，使水染成藍(lán)色，以便分離觀察)。檢讀水量，并計(jì)算供試品的含水量(%)。
[附注]
(1) 測(cè)定用的甲苯須先加水少量，充分振搖后放置，將水層分離棄去，經(jīng)蒸餾后使用。
(2) 中藥測(cè)定用的供試品，一般先破碎成直徑不超過(guò)3mm的顆?；蛩槠?；直徑和長(zhǎng)度在3mm以下的可不破碎。
第五法(氣相色譜法)
色譜條件與系統(tǒng)適用性試驗(yàn) 用直徑為0.18～0.25mm的二乙烯苯-乙基乙烯苯型高分子多孔小球作為載體，或采用極性與之相適應(yīng)的毛細(xì)管柱，柱溫為140～150℃，熱導(dǎo)檢測(cè)器檢測(cè)。注入無(wú)水乙醇，照氣相色譜法(通則0521)測(cè)定，應(yīng)符合下列要求：
(1) 理論板數(shù)按水峰計(jì)算應(yīng)大于1000，理論板數(shù)按乙醇峰計(jì)算應(yīng)大于150；
(2) 水和乙醇兩峰的分離度應(yīng)大于2；
(3)用無(wú)水乙醇進(jìn)樣5次，水峰面積的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不得大于3.0%。
對(duì)照溶液的制備 取純化水約0.2g，精密稱定，置25ml量瓶中，加無(wú)水乙醇至刻度，搖勻，即得。
供試品溶液的制備 取供試品適量(含水量約0.2g)，剪碎或研細(xì)，精密稱定，置具塞錐形瓶中，精密加入無(wú)水乙醇50ml，密塞，混勻，超聲處理20分鐘，放置12小時(shí)，再超聲處理20分鐘，密塞放置，待澄清后傾取上清液，即得。
測(cè)定法? 取無(wú)水乙醇、對(duì)照溶液及供試品溶液各1～5μl，分別注入氣相色譜儀，測(cè)定，即得。
對(duì)照溶液與供試品溶液的配制須用新開啟的同一瓶無(wú)水乙醇。
用外標(biāo)法計(jì)算供試品中的含水量。計(jì)算時(shí)應(yīng)扣除無(wú)水乙醇中的含水量，方法如下：
對(duì)照溶液中實(shí)際加入的水的峰面積=對(duì)照溶液中總水峰面積-K×對(duì)照溶液中乙醇峰面積
供試品中水的峰面積=供試品溶液中總水峰面積-K×供試品溶液中乙醇峰面積
京都電子KEM 費(fèi)休氏法(容量滴定法)水分測(cè)定儀 MKV-710D
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京都電子KEM 費(fèi)休氏法(庫(kù)侖滴定法)水分測(cè)定儀 MKC-710D
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京都電子KEM 費(fèi)休氏法專用卡氏干燥爐 ADP-611
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